Отчет о НИР
Химия электронно-возбужденных состояний комплексных соединений платиновых металлов - направленное изменение и управление реакционной способностью комплексов при фотовозбуждении
Описан синтез, идентификация, фотофизические, фотохимические и электрохимические свойства нескольких серий новых смешанно- лигандных циклометаллированных комплексов состава [M(C^N)XY], [M(C^N)Cl]2, [(C^N)XMBLMX(C^N)], [M(C^N)Bl]2 (где М = Pt(II) и Pd(II), (C^N) - различные циклометаллирующие лиганды на основе 2-фенилпиридина, 2-фенилпиримидина, 2,6-дифенилпиридина, 2-фенилхиноксалина, 2-(2'-тиенил)пиридина, 2,3-дифенилпиразина, 2,3-дифенилхиноксалина, бензо[h]хинолина; X и Y - лиганды с различными донорно-акцепторными свойствами: Cl-, CN-, SCN-, CO, PZ3 (Z=Ph, C6F5, p-FC6H4, p-ClC6H4, p-CH3C6H4, p-CH2OC6H4, o-CH3C6H4, m-CH3C6H4, морфолин), 1,2-диаминоэтан, 2,2'-бипиридин, 1,10-фенантролин, 2,3-бис(2-пиридин)пиразин, цис-1,2-дициано-1,2-дитиолатоэтен, 1,2-бис(фенилтио)этан, 1,2-бис(дифенилфосфино)-этан, 1,2-бис(дифенилфосфино)этен; Bl - различные мостиковые лиганды: 4,4'-бипиридин, транс-1,2-бис(дифенилфосфино)этен, 2,3-бис(2-пиридин)пиразин, 2,3-дифенилпиридинофосфин, 2,3-дифенилхиноксалин). Все полученные соединения были охарактеризованы методами ИК-, УФ- и ЯМР- спектроскопии с отнесением всех 1H, 13C и 31P резонансов. Структура некоторых новых комплексов была идентифицирована также методом рентгенструктурного анализа. Результаты исследования электронных спектров поглощения, люминесценции, возбуждения люминесценции, времени жизни и квантового выхода люминесценции, а также электрохимических свойств комплексов (методом циклической вольтамперометрии) рассмотрены в рамках единой модели локализованных молекулярных орбиталей. Показано, что для каждого семейства комплексов [M(C^N)XY] наблюдается ряд корреляций между параметрами, характеризующими строение и свойства комплексов в возбужденном и основном состоянии. Продемонстрирована возможность направленного изменения свойств комплексов в возбужденном состоянии (энергия, время жизни, квантовый выход люминесценции, эффективность бимолекулярных реакций переноса электрона и энергии) в результате изменения молекулярной структуры комплексов. Показано, что квадратно-плоскостная структура [M(C^N)XY] комплексов приводит к эффективному эксимерному типу их межмолекулярного взаимодействия. Продемонстрирована высокая фотохимическая активность комплексов в процессах переноса электрона и энергии, а также процессах образования эксимеров.