TY  - JOUR
T1  - Фотохимия координационных соединений платиновых металлов с порфиринами и макроциклами
AU  - Васильев, В В
AU  - Блинова, И А
AU  - Борисов, С М
AU  - Головина, И В
AU  - Новиков, Б М
AU  - Роговая, О Г
Y1  - 2023-11-22
UR  - https://rep.herzen.spb.ru/publication/10728
N2  - Синтезированы три новых водорастворимых порфирина платины(II), палладия(II) и родия(III) с мезо-тетракис (4-карбоксифенил) порфирином, а также новый комплекс палладия(II) с тетраметилтетрааза[14]аннуленом. Спектрофотометрическим методом, а также на основании данных ЯМР установлено, что в водных растворах новых металлопорфиринов (как и исследованных нами ранее) эффективно протекает процесс димеризации, а при значительном увеличении ионной силы - процесс агрегации. На основании экситонной теории димерам комплексов платины(II) и палладия(II) приписано face-to-face строение, а димерам комплексов родия(III) - head-to- tail строение. На основании изучения зависимости процесса димеризации от температуры показано, что димеризация - экзотермический процесс. Детально исследованы процессы фотостимулированного переноса электрона с участием новых металлопорфиринов, определены бимолекулярные константы скорости реакций окислительного и восстановительного переноса электрона. Установлено, что первичные продукты реакций переноса электрона пи анион-радикалы и пи катион-радикалы металлопорфиринов диспропорционируют в водных растворах, образуя устойчивые конечные продукты - хлорины или флорины и изопорфирины. Изучены кислотно- основные, окислительно-восстановительные и фотохимические свойства новых комплексов родия(III) и палладия(II) с тетраметилтетрааза[14]аннуленом и установлено, что они обусловлены перераспределением пи-электронной плотности в макроциклическом лиганде. Все полученные результаты являются оригинальными, так как объекты исследования синтезированы нами впервые.