17 Блинова И А Васильев В В 1998 2023-11-22 Разработана методика синтеза и синтезированы 12 новых координационных соединений платины (II), палладия (II) и родия (III) с водорастворимыми порфиринами, а также 4 новых комплекса родия (III) и палладия (II) с тетраметилтетрааза[14]аннуленом. Установлено, что в водных растворах металлопорфиринов эффективно протекает процесс димеризации, а при значительном увеличении ионной силы - процесс агрегации. Показано, что димеризация - экзотермический процесс. На основании экситонной теории димерам комплексов платины (II) и палладия (II) приписано face-to-face строение, а димерам комплексов родия(III) - head-to-tail строение. Определены фотофизические и окислительно- восстановительные свойства комплексов в нижнем триплетном электронно-возбужденном состоянии. Показано, что димеризация, в отличии от агрегации, слабо влияет на фосфоресцентные характеристики, поэтому процесс димеризации не должен препятствовать использованию водорастворимых металлопорфиринов в качестве фотосенсибилизаторов. Установлено, что фосфоресценция металлопорфиринов эффективно тушится молекулярным кислородом и при этом образуется синглетный кислород, оценены квантовые выходы образования синглетного кислорода. Детально исследованы процессы фотостимулированного переноса электрона с участием новых металлопорфиринов, определены бимолекулярные константы скорости реакций окислительного и восстановительного переноса электрона. Установлено, что первичные продукты реакций переноса электрона - анион- радикалы и катион-радикалы металлопорфиринов диспропорционируют в водных растворах, образуя устойчивые конечные продукты - хлорины или флорины и изопорфирины. Обнаружен фотогальванический эффект на основе реакций обратимого фотоиндуцированного переноса электрона. Показано, что свойства металлопорфиринов в первую очередь зависят от величины электронной плотности на порфириновом кольце, которая определяется донорно-акцепторными свойствами заместителей на периферии макроцикла и электроотрицательностью центрального атома металла. Изучены кислотно-основные, окислительно-восстановительные и фотохимические свойства новых комплексов родия(III) и палладия(II) с тетраметилтетрааза[14]аннуленом и установлено, что они обусловлены перераспределением пи-электронной плотности в макроциклическом лиганде. Полученные данные указывают на то, что водорастворимые порфирины металлов платиновой группы образуют уникальное перспективное семейство фотосенсибилизаторов. https://rep.herzen.spb.ru/publication/10721